暗転時間はGameSettingsのfScopeEnteringFadeOutSecになります。
GameSettingsなのでFallout4.iniに書いても意味はありません。
espで変更することはできますが、espはあくまでも初期値なので、競合でさらに書き換えられたり、ゲーム内で動的に変更されると無効になります。
コンソールからだと、以下のコマンドで変更できます。たぶん起動ごとに実行する必要ありです。
setgs fScopeEnteringFadeOutSec 0.01
スクリプトなら以下になります。OnPlayerLoadGameで毎回実行させましょう。
Game.SetGameSettingFloat("fScopeEnteringFadeOutSec", 0.01)
ちなみに、時間を0にすると無限に暗転してしまいます。